化學洗濯知識
化學洗濯
對付一些高溫或不停濃縮的體系如鍋爐、冷卻水體系等,不論接納何種水處理懲罰步伐,都只能把結垢速度控制在容許范疇內,而不能徹底杜絕結垢隱患。而體系一旦結了水垢、污垢,不光低沉了熱效率,給體系的寧靜、正常運行帶來隱患,并且使得水處理懲罰劑無法及時到達金屬外貌而失效,加速了金屬腐化的速度。因此及時地去除水體系中的種種污垢,不但僅是節能、寧靜的必要,也是延伸配置利用壽命的必要。去除污垢緊張有呆板除垢、電子除垢和化學洗濯三種要領。呆板除垢有利用手錘、扁鏟、鋼絲刷和呆板刮管器等舉行人工除垢,這種要領勞動強度大,除垢結果差,且容易損傷金屬外貌,只用于小型鍋爐或小型的別的配置,對付大型體系,特別是龐大的管路體系,呆板除垢就無法發揮作用。電子除垢緊張用于溫度不是很高的循環水體系,對水垢去除結果較好,但對微生物垢、泥垢等去除結果差。并且脫落的水垢呈塊狀,容易堵塞管徑較細的管道?;瘜W洗濯是一種最有效的除垢本事,只要洗濯劑選擇恰當,洗濯要領恰當,對種種污垢都有極強的去除本領,且不論何種組成的體系,都能找到一種切合的化學洗濯要領。至于對金屬的腐化,只要洗濯劑、緩蝕劑選用恰當,可以控制到很小的程度,遠遠小于呆板除垢對金屬的損傷。下面對化學洗濯作一簡要介紹。
第一節 酸性洗濯
酸性洗濯是利用洗濯劑在水中離解出H+,使銹垢、水垢與H+應聲而溶解。緊張的化學溶解應聲如下:
MeO+2H+=Me2++H2O MeCO3+2H+=Me2++H2O+CO2↑
式中Me2+泛指金屬離子。在上述垢層的溶解進程中,H+離子起緊張的作用。但除此之外,酸根的存在對水垢和銹垢的溶解也有肯定的影響,偶然還是要害性的。好比F-離子的存在可使水垢中的SiO2產生化學溶解,而別的酸根則不行,某些有機酸根的絡相助用,可提高水垢的溶解度,淘汰塊狀水垢脫落的量。差異種類的酸H+離子的離解度也差異,一樣平常來說,無機酸離解度較大,酸性強,能在低溫、常溫下洗濯,但腐化性也強;有機酸離解度較小,酸性弱,常須加溫洗濯,但腐化也較弱。以是說,差異種類的酸具有差別的溶解特性,差異因素的垢層就要思量選擇差別的酸作洗濯液,以趨越發合理。酸性洗濯由于溶垢速度快,溶垢本領強,而得到普遍應用,特別在洗濯一些垢層較厚的鍋爐、熱互換器時,具有別的洗濯要領不行代替的良好性。
1.1、常用酸洗劑
1、鹽酸 鹽酸是一種強酸,由于大多數金屬的鹽酸鹽易溶于水,因此鹽酸的溶垢本領較強,能快速溶解鐵銹、銅銹、鋁銹、碳酸鹽水垢,但鹽酸對不少金屬質料有極強的腐化性,必須添加切合的緩蝕劑。鹽酸中氯離子的存在,既有促進金屬腐化產物快速活性溶解的有利一壁,又有導致鈍性質料鈍化膜局部破壞誘發小孔腐化的倒霉一壁。平凡不銹鋼和鋁及合金質料屬于靠外貌孕育產生的氧化物鈍化膜的掩護才穩固的鈍化質料,一旦鈍化膜破壞,質料就會遭到緊張腐化。對付平凡不銹鋼和鋁材來說,Cl-離子是能局部破壞鈍化膜的活性離子,是造成小孔腐化的緊張因素。因而不宜選用鹽酸作為洗濯不銹鋼和鋁材外貌污垢的洗濯液。
2、硫酸 濃硫酸具有強氧化性,能使鐵鈍化,但不具備溶垢的作用,洗濯時硫酸的濃度一樣平常在15%以下,已不具有氧化性。由于一些硫酸鹽的溶解度不大,因此硫酸的溶銹、溶垢速度相對要小一些。但稀硫酸是不揮發的,洗濯現場不會孕育產生酸霧,可議決升溫的要領來提高洗濯速度,以是在去除氧化鐵一類的垢物時,每每利用硫酸作洗濯劑。
3、硝酸 硝酸鹽溶解度較大,因此硝酸對鐵銹、銅銹、種種污垢都有較好的去除作用,特別在打掃不銹鋼外貌的污垢時,由于硝酸具有氧化性,可使不銹鋼自鈍化,險些不合錯誤不銹鋼造成腐化。但硝酸對低碳鋼有猛烈的腐化性,必須選用可靠的緩蝕劑。
4、磷酸 磷酸鈣的溶解度較小,很少用磷酸來洗濯水垢,但在某些特定的條件下,如高溫、高濕度,磷酸能與金屬離子形成可溶于水的配位化合物,或把鐵銹直接轉為有掩護作用的磷化膜。以是磷酸只在某些特定條件下利用。
5、氫氟酸 氫氟酸是一種弱酸,但有很強的溶解氧化鐵的本領,這緊張是由于氟離子的特別作用。氫氟酸同時也是溶解硅的唯一有效的酸洗劑。
6、氨基磺酸 氨基磺酸是一種弱酸,與碳酸鹽和氫氧化物等類的水垢,應聲比力猛烈,對鈣鹽的溶解度非常大,但是,對鐵等氧化物的溶解本領較弱。同時氨基磺酸是唯一可用作鍍鋅金屬外貌洗濯的酸。
7、檸檬酸 檸檬酸的最大好處是水垢應聲后生成的檸檬酸鈣絡離子溶解度比力大,不易形成沉淀,若洗濯液中參加氨,縱然在堿性范疇內也能使鐵垢溶解,生成穩固性很好的檸檬酸亞鐵銨絡合物。
8、羥基乙酸 羥基乙酸的酸性較強,對銹垢有很好的去除本領,險些不亞于鹽酸,但對金屬的腐化性要遠遠低于鹽酸。
1.2、酸洗緩蝕劑的選擇及應用
由于酸洗劑對金屬都有或大或小的腐化性,因此只有在添加高效酸洗緩蝕劑的條件下,才氣舉行酸性洗濯。緩蝕劑的緩蝕機理有以下幾種:
1、吸附理論
吸附理論認為緩蝕劑之以是能緩蝕,能掩護金屬不受腐化,是因為緩蝕劑在金屬外貌形成了能起斷絕作用的吸附層。多數有機緩蝕劑其分子的布局是由兩部門組成,一部門是容易被金屬吸附的極性基;另一部門黑白極性基(疏水基或親油基)。當緩蝕劑參加腐化性介質中時,緩蝕劑的極性分子基團被金屬外貌議決物理的化學的吸附作用,使緩蝕劑被吸附在金屬的外貌,于是金屬外貌的電荷狀態和界面性質以及自由能態都市變化,使能量處于穩固化,使腐化速度減慢。另一方面非極性基團定向分列于金屬外貌,形成了一層疏水性的掩護膜,攔阻腐化介質與金屬外貌打仗,也攔阻了腐化電荷和金屬離子的移動從而也使腐化速度減小,起掩護金屬不受腐化介質的腐化。緩蝕劑的吸附作用分物理吸附和化學吸附兩種,物理吸附是由緩蝕劑離子與金屬外貌電荷孕育產生靜電吸引力和范德華力所引起的,這種吸附速度快速,但也容易脫吸,即應聲是可逆的;化學吸附是由中性緩蝕劑分子與金屬形成配位鍵所致,這種化學吸附吸附力強,一旦吸附形成是不容易脫吸的,即應聲是不行逆的,化學吸附作用比物理吸附作用要猛烈得多,但吸附速度比物理吸附速度要慢得多。
2、電化學理論
電化學的見解認為腐化應聲是一對共軛應聲。電化學應聲體系中參加緩蝕劑即在金屬與腐化介質中參加電化學應聲的停滯劑,使腐化電流明顯減小。氧化型緩蝕劑是對陽極進程起停滯作用的緩蝕劑,對可鈍化的金屬,緩蝕率很高,但當濃度不夠時緩蝕結果不光不好,偶然還會增大腐化率。對陰極進程起停滯作用的緩蝕劑能使陰極進程變慢或使陰極的有效面積變小,從而低沉腐化速度。這種緩蝕劑縱然添加量不夠也不會加速腐化。
3、成膜理論
成膜理論認為緩蝕劑能有效地掩護金屬免受腐化是因為緩蝕劑與金屬作用在金屬外貌生成了一層足以隔絕腐化的難溶的堅固的掩護膜,即緩蝕劑膜。緩蝕劑膜可分為氧化性膜、沉淀性膜和吸附性膜三種范例。
1.3、漂洗
酸洗結束后,金屬外貌上的水垢及掩護膜均被除失,金屬外貌的鐵原子裸袒露來,從化學上來說,此時這種原子黑白常生動的,容易被氧化生成二次鐵銹,使鈍化處理懲罰及鈍化膜的質量受到影響。為此,在鈍化處理懲罰前,須接納一恰當的要領把被酸洗的金屬外貌漂洗干凈。常用的漂洗要領有以下幾種:
1、水壓法 用除氧水頂出體系內的洗濯廢液,警備氛圍進入體系。大概一邊增補水,一邊排水,控制補水、排水速度劃一。
2、充氮氣法 充氮氣法是用氮氣頂出洗濯廢液,再用除氧水泵入體系舉行全面洗濯。
3、加藥漂洗 洗濯廢液排放后,用檸檬酸暖和蝕劑、氨水在弱酸性條件下漂洗,然后在此漂洗液中參加氨水,將PH調到9.0-10.0,直接加鈍化劑鈍化。也要用三聚磷酸鈉、磷酸,在PH2.5-3.5,溫度15℃,循環漂洗2小時,向此漂洗液中直接加氨水調PH至9.5-10.0,溫度升至75-80℃,循環鈍化2-4小時。
1.4、鈍化
鈍化的原理是議決鈍化劑作用,在鋼鐵外貌形成一薄層掩護膜,使金屬免遭腐化。
1、亞硝酸鈉
亞硝酸鈉的鈍化結果較好,但鈍化廢液會造成環境的污染,因此限定了它的利用。
2、磷酸鈉鈍化 磷酸鹽鈍化結果雖然稍差,但廢液污染較輕,以是利用較廣。
3、聯氨鈍化 由于聯氨鈍化對溫度要求較高,一樣平常只用于中、高壓鍋爐酸洗后的鈍化。
1.5、預膜
1、預膜的目的
對付中間空調體系或大型工業冷卻水體系,水量較大,這類體系若洗濯落伍行鈍化處理懲罰,鈍化劑的斲喪量較大,費用較高,同時大量鈍化廢液的排放也給環境帶來污染。況且這類體系在一樣平常運行時每每加藥處理懲罰,腐化速度較慢。因此這類體系洗濯后若不封存,可不經鈍化,直接經預膜處理懲罰落伍入一樣平常運行。預膜的目的,是讓洗濯后尤其是酸洗后處于活化狀態下的奇怪金屬外貌上,或其掩護膜曾遭到龐大損傷的金屬外貌上,在投入正常運行之前預老師成一層完備而耐蝕的掩護膜。實踐證明,若先用高濃度的緩蝕劑舉行預膜,然后用低濃度的緩蝕劑舉行一樣平常運行(正常運行),比不經預膜而直接用高濃度的緩蝕劑運行要經濟得多,又比直接用低濃度緩蝕劑運行去控制腐化要有效得多。
2、預膜方案的分類
根據預膜時利用的藥劑配方組成與一樣平常運行時利用的藥劑配方組成之間是否有直接的討論,循環水體系中金屬冷卻的預膜方案可以分為以下兩大類。
?、艑S门浞筋A膜方案
這種方案所用的預膜配方的性能一樣平常都較好,但它們的組成與該冷卻水體系以后運行時所用配方的組成之間并無直接的討論。常用的專用預膜方案有:
?、巽t酸鹽-聚磷酸鹽-鋅鹽預膜方案
?、诹姿猁}-鋅鹽預膜方案
?、廴哿姿猁}-鋅鹽預膜方案
?、铺岣邼舛鹊念A膜方案
這種預膜方案的特點是預膜配方的組成與正常運行配方的組成之間有著密切的討論。在預膜階段,將該循環水體系以后一樣平常運行時配方的濃度提高多少倍(通常是2-4倍)作為預膜的配方,在預膜濃度下運行一段時間(通常是幾天或1-2周)。然后,把配方的濃度低沉到一樣平常運行濃度運行。這種方案由于操作和辦理比力簡略,以是得到普遍的應用。
3、預膜的機遇
?、判碌捏w系洗濯之后,投入一樣平常運行之前;
?、婆f的體系洗濯后,尤其是酸洗濯之后;
?、抢鋮s水體系出現了低PH值漂移但被復原到控制的PH值之后;
?、润w系在檢修后隨即舉行開車時。
第二節 堿性洗濯
2.1、堿洗的目的
1、新配置投入利用前的堿洗 某些新安置的配置如鍋爐、化工裝置等在投入利用前,起緊張舉行堿洗,以打掃配置在制造和安置進程中由制造廠涂覆在內部的防 銹劑及安置時沾染的油污等附著物。這類油脂在配置投入利用后,易溶解在介質中污染產品,大概在高溫部位孕育產生結碳。
2、酸洗前的堿洗 因為油脂成份妨礙酸洗進程中洗濯液與水垢的打仗,以是酸洗前用堿洗去除被洗濯金屬外貌的油脂和部門硅化物,改進被洗濯外貌潤濕性和松動某些致密的垢層,給下一步酸洗創造有利條件。
3、垢類轉化堿洗 對付不能用酸洗去失的硬質水垢(如硫酸鹽垢、硅酸鹽等),議決在較高溫度下,與堿液作用產生轉化應聲,使老垢疏松或脫落。
4、油垢的去除 對付一些盛油容器、輸油管道、有油走漏的冷卻水體系等結有油垢的體系,無法用酸絡合劑徹底去除污垢,接納堿加外貌活性劑、疏散劑的要領洗濯結果較佳。
2.2、堿洗除垢原理
1、對油脂的皂化作用
堿洗劑在水中電離或水解后能孕育產生游離OH-離子,OH-離子能與油脂性羧酸化合物產生皂化應聲,生產可溶于水的皂類。此皂類具有外貌活性作用,并對難溶性礦物質有乳化作用。
2、對硅酸鹽的溶解作用
氫氧化鈉或堿性藥劑水解后生成的氫氧化鈉與難溶的硅酸鹽垢產生應聲,生成可溶性的硅酸鈉,應聲式如下:
CaSiO3+2NaOH→Na2SiO3+Ca(OH)2
隨著堿洗溫度的升高,上述應聲愈容易舉行。
3、對硫酸鹽垢的轉化作用
磷酸鈉和碳酸鈉溶液可電離出PO43-和CO32-:
Na3PO4→3Na++PO43- Na2CO3→2Na++CO32-
硫酸鹽垢或硅酸鹽垢雖然是難溶化合物,但它們仍有少量的溶解,在溶液中也存在著下列溶解平衡:
CaSO4(固)Ca2++SO42- CaSiO3(固)Ca2++SiO32-
結果,使牢固致密的CaSO4和CaSiO3不停地轉化成松軟的Ca3(PO4)2和CaCO3水渣。這樣,由于部門鹽垢的這種轉型,可以使垢層出現渺小的漏洞,進而垢層出現松動和脫落。
2.3、常用堿洗藥劑
1、氫氧化鈉(NaOH)
氫氧化鈉俗名燒堿、火堿、苛性鈉等。工業品氫氧化鈉含有少量氯化鈉和碳酸鈉,是白色不透明固體。市售產品有塊狀、片狀、粒狀和棒狀,統稱固堿。固堿吸濕性很強,易溶于水,同時猛烈放熱,尤其在酸性溶液中放熱應聲更為猛烈。要是敞口安排在氛圍中,由于汲取氛圍中的水蒸汽末了完全潮解形成溶液。并且容易從氛圍中汲取二氧化碳而漸漸變成碳酸鈉。因此,固堿必須貯存在密閉的鐵罐、塑料桶或玻璃瓶中。貯于玻璃瓶中的氫氧化鈉,無論是固堿,液堿或溶液都要用橡皮塞或軟木塞蓋嚴,但不用玻璃塞,以警備氫氧化鈉與玻璃中的二氧化硅應聲生成粘結性很強的硅酸鈉使玻璃瓶與蓋粘住難以開啟。
2、碳酸鈉(Na2CO3)
碳酸鈉俗名純堿、蘇打等。市售有白色粉末狀的無水碳酸鈉和含有結晶水的無色透明塊狀十水碳酸鈉Na2CO3.10H2O。碳酸鈉是一種鹽類,將它溶于水中,由于產生水解應聲而呈堿性,其應聲式如下:
Na2CO3+H2ONaOH+NaHCO3
故屬弱堿性。純碳酸鈉水溶液的PH值在13-14之間。
3、磷酸鈉(Na3PO4)
磷酸鈉易溶于水,同時產生水解:
Na3PO4+H2ONa2HPO4+NaOH
在水溶液中險些全部水解為磷酸氫二鈉和氫氧化鈉,以是溶液具有較強堿性,其溶解度受溫度影響較大。
第三節 絡合物、聚電解質洗濯
3.1、絡合物、聚電解質洗濯的特點
1、腐化程度小
雖然現在的酸洗緩蝕劑緩蝕結果較好,但大部門結果好的緩蝕劑都具有肯定程度上的篤志性,即只針對某幾種酸某幾種金屬有緩蝕性。被洗濯體系由多種金屬組成時,若緩蝕劑選用不妥,結果不堪假想。更何況緩蝕劑的緩蝕結果受酸洗劑濃度的限定,若操作人員經歷不豐富,加酸或加緩蝕劑的要領不恰當,造成局部酸濃度過高或局部緩蝕劑濃度偏低,都市使這些部位的金屬遭受緊張腐化。堿性洗濯雖對鐵、銅等金屬無腐化,但對鋁、鋅等金屬有很大的腐化性,且在強堿性環境下很難找到一種有效的針對鋁、鋅的緩蝕劑。以是對有大量鍍鋅管、鋁換熱器的循環冷卻水體系,舉行堿洗是不恰當的。螯合劑、聚電解質洗濯多數在中性或微酸性、微堿性的條件下洗濯,絕大部門螯合劑、聚電解質為有機物,此中許多還是金屬很好的緩蝕劑或鈍化劑,因此螯合劑、聚電解質洗濯是一種最寧靜的洗濯要領。
2、可以不停產洗濯
酸洗、堿洗時,由于PH值不在體系正常運行的PH范疇內,若不停產會給正常生產帶來隱患;況且大量酸洗藥劑、堿洗藥劑的參加及洗濯廢液的排放都需排失體系內的部門或全部水,大概組成臨時洗濯回路,這勢須要求體系停產。螯合劑、聚電解質則可在體系正常運行的PH范疇的內對金屬外貌舉行洗濯,利用絡相助用和疏散作用使金屬鹽組成的垢層遲鈍溶解或脫落,洗濯速度遲鈍,一樣平常需幾天乃至幾周,洗濯下來的污垢可議決增大排污量的要領漸漸排擠體系,當體系內洗濯劑濃度降落至某一濃度后也可接納恰當的要領隨時補加。整個洗濯進程中無須停產。某些螯合劑(如腐植酸鈉)、聚電解質(如六偏磷酸鈉)洗濯結束后,金屬外貌處于鈍態,體系無須作鈍化預膜處理懲罰即可直接進入正常運行狀態。以是螯合劑、聚電解質洗濯可在不影響生產的前提下舉行,無需籌劃停車。
3、去除微生物垢效率高
大部門高效的殺生劑作用PH范疇靠近中性或弱堿性,因此酸洗、堿洗對微生物泥垢的去除率較差。而螯合劑、聚電解質洗濯的PH范疇與殺生劑作用的PH范疇劃一,并且能相互促進,具有明顯的協同作用,對微生物泥垢為主的體系結果很好。
4、洗脫物不易沉積
無機酸酸洗、堿洗時,都有大量垢層脫落,這些脫落的成片狀的固體顆粒很易在水流的滯流地區沉積,乃至隨循環水進入管徑較細的管道而造成這部門管道的堵塞。造成比結垢更緊張的結果。螯合劑、聚電解質洗濯時的產物則緊張呈三種狀態:
?、偎?、銹垢與絡合劑生成可溶于水的穩固的絡合物。
?、谑枭┓肿游剿械墓腆w粒子并使粒子帶電,帶雷同電荷的粒子相互排擠而使粒子呈疏散狀態。
?、坌跄齽┦箲腋〉膸щ娏W右源顦虻囊I相互凝聚聯合形成較大的絮狀物,這些布局疏松的絮狀物密度靠近于水,這樣就不易在換熱器中沉淀。